Για το σιρόπι
• Σε μία κατσαρόλα προσθέτουμε όλα τα υλικά για το σιρόπι και αφήνουμε να πάρουν μία βράση, σε μέτρια φωτιά.
• Αποσύρουμε την κατσαρόλα από τη φωτιά και αφήνουμε το σιρόπι να κρυώσει.

Για την κρέμα
• Σε ένα μπολ προσθέτουμε το σιμιγδάλι, τη μισή ποσότητα ζάχαρης, το ξύσμα πορτοκαλιού και τα αυγά και χτυπάμε με το μίξερ ή το σύρμα χειρός μέχρι να φουσκώσουν και να ασπρίσουν τα αυγά.
• Σε μία κατσαρόλα προσθέτουμε το γάλα και την υπόλοιπη ζάχαρη και αφήνουμε να πάρουν μία βράση.
• Με μία κουτάλα αδειάζουμε σιγά-σιγά ένα μέρος από το ζεστό γάλα στο μπολ με τα αυγά και ανακατεύουμε.
• Αδειάζουμε όλο το μείγμα από το μπολ στην κατσαρόλα, ανακατεύοντας συνεχώς μέχρι να “δέσει” η κρέμα.
• Αποσύρουμε την κατσαρόλα από τη φωτιά και προσθέτουμε το βούτυρο και την κουβερτούρα σε κομμάτια, ανακατεύοντας μέχρι να ομογενοποιηθούν τα υλικά.

Για το γαλακτομπούρεκο
• Σε ένα ταψί 20×30 εκ. αλείφουμε με ένα πινέλο αλείφουμε τη βάση και τα τοιχώματα με λιωμένο βούτυρο.
• Απλώνουμε στο ταψί ένα φύλλο κρούστας, φροντίζοντας να προεξέχει από τη δεξιά και την αριστερή πλευρά του ταψιού.
• Ραντίζουμε με το πινέλο το φύλλο με λιωμένο βούτυρο, προσέχοντας το πινέλο να μην ακουμπάει το φύλλο.
• Επαναλαμβάνουμε τη διαδικασία απλώνοντας ένα ακόμη φύλλο.
• Απλώνουμε σταυρωτά, πάνω από τα δύο φύλλα, ένα τρίτο φύλλο κρούστας και ραντίζουμε με λιωμένο βούτυρο.
• Αδειάζουμε πάνω από τα φύλλα την κρέμα και απλώνουμε ομοιόμορφα.
• Διπλώνουμε πάνω από την κρέμα τα φύλλα που προεξέχουν, ραντίζοντας με λιωμένο βούτυρο.
• Στον πάγκο εργασίας απλώνουμε ένα φύλλο κρούστας και κόβουμε με ένα μαχαίρι σε 4 μέρη, περίπου ίσο με τις διαστάσεις του ταψιού.
• Απλώνουμε τα μικρότερα φύλλα πάνω από τα φύλλα που έχουμε διπλώσει, αλείφοντας κάθε φύλλο με λιωμένο βούτυρο.
• Χαράζουμε το γαλακτομπούρεκο σε 8 κομμάτια και ραντίζουμε με λίγο νερό.
• Ψήνουμε σε προθερμασμένο φούρνο στους 190°C, στον αέρα, για 50 λεπτά στη μεσαία σχάρα, να ροδίσει η επιφάνεια.
• Περιχύνουμε το γαλακτομπούρεκο όσο είναι καυτό από το φούρνο με το κρύο σιρόπι.
• Αφήνουμε το γαλακτομπούρεκο να κρυώσει και σερβίρουμε.